境外开放课程——按学科专业列表
开放课程自然科学化学有机化学::

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Lecture 24 - Higher-Order Effects, Dynamics, and the NMR Time Scale[第24讲-高阶效应、动力学和核磁共振时间标度]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) 因为自旋分裂依赖于原子核上的电子自旋,所以C-13的分裂依赖于它的轨道杂化。对于具有类似化学位移的原子核,给出复杂多重态的“高阶效应”可以用类似能量波函数...
热度:71

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Lecture 27 - Triphenylmethyl and an Introduction to Carbonyl Chemistry[第27讲-三苯基甲基和羰基化学导论]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) 对他的“六苯基乙烷”及其反应性的艰苦研究使冈伯格确信,他已经制备了第一种三价碳化合物——三苯基甲基自由基,这一发现标志着美国基础有机化学的出现。同位素...
热度:46

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Lecture 12 - Nucleophilic Participation During Electrophilic Addition to Alkenes: Halogen, Carbene, and Borane[第12讲-亲核参与烯烃的亲电加成反应:卤素、卡宾和硼烷]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) 当亲电加成涉及局部碳阳离子中间体时,有时会发生骨架重排,但当两个烯烃碳都涉及不对称的3-中心-2-电子键时,可以避免骨架重排,如通过烷氧基汞化然后还原的Mar...
热度:69

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Lecture 14 - Epoxide Opening, Dipolar Cycloaddition, and Ozonolysis[第14讲-环氧化物开环、偶极环加成和臭氧分解]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) 环氧化物的形成及其酸和碱催化开环的区域特异性强调了仔细思考教科书如何绘制曲线箭头的重要性,有时可能会对根本不充分的实验数据读得太多。烯烃的臭氧分解始于...
热度:76

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Lecture 3 - Rate and Selectivity in Radical-Chain Reactions[第三讲-自由基链式反应的速率和选择性]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) 反应选择性原理解释了为什么在从碳中提取氢原子时,溴原子比氯原子更具选择性。向烯烃中添加HBr的自由基机制解释了其反马尔科夫尼科夫区域特异性。需要仔细分析...
热度:59

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Lecture 5 - Solvation, H-Bonding, and Ionophores[第5讲-溶剂化、氢键和离子载体]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) 大多数有机反应发生在溶液中,特别是在离子的情况下,必须考虑与相邻分子的非键合相互作用。非键相互作用,包括氢键,也决定了诸如沸点等物理性质。在大多数情况...
热度:62

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Lecture 30 - Oxidation States and Mechanisms[第30讲-氧化状态和机理]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) 一道困难的考试题展示了可见光和核磁共振波谱如何与三苯基甲基二聚体结构的长期错误分配相关。1970年的证据表明,Friedel-Crafts丙基化涉及SN2机制,而不是质子...
热度:38

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Lecture 13 - Addition to Form Three-Membered Rings: Carbenoids and Epoxidation[第13讲-形成三元环的加成反应:类卡宾和环氧化]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) 在钻研了品那醇重排的机理之后,本课程将分子轨道分析应用于单原子同时亲电/亲核攻击以形成烯烃的三元环。这些反应提供了一致使用弯曲箭头形式来描述电子对位移...
热度:172

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Lecture 6 - Brønsted Acidity and the Generality of Nucleophilic Substitution[第6讲-勃朗斯特酸度和亲核取代的普遍性]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) 同时,水离子离解的大量程度提供了Brønsted酸度或氢的亲核取代的例子。相对pKa值对溶剂不敏感,因此可以深入了解能量匹配、重叠和共振在离子离解中的作用。水中...
热度:52

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Lecture 4 - Electronegativity, Bond Strength, Electrostatics, and Non-Bonded Interactions[第四讲-电负性、键强度、静电学和非键相互作用]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) 学生提供分数阶速率定律的见解。含有孤对电子的原子的键被电子对排斥作用削弱。原子间的电负性差异使离子离解(异裂)更容易,自由基离解(均裂)更难,尽管Paul...
热度:61

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Lecture 7 - Nucleophilic Substitution Tools - Stereochemistry, Rate Law, Substrate, Nucleophile, Leaving Group[第7讲-亲核取代工具-立体化学、速率定律、底物、亲核试剂、离开基团]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) SN2取代提供了一个通过反驳所有替代品来建立化学反应机理的例子。设想了五种一般途径(涉及五价或三价碳中间体的两步和一步)。通过应用多种实验工具,包括立体...
热度:41

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Lecture 29 - Imines and Enamines; Oxidation and Reduction[第29讲-亚胺和烯胺;氧化还原]
  J. Michael McBride(耶鲁大学) 亚胺广泛存在于化学和生物学领域,在氨基酸的人工合成、L-谷氨酸脱氢酶和转氨合成中起着关键作用。亚胺还通过烯胺中间体参与Stork的酮α-烷基化和酰化反应。当离...
热度:115

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Lecture 21 - Functional Groups and Fingerprints in IR Spectroscopy; Precession of Magnetic Nuclei[第21讲-红外光谱中的官能团和指纹;磁核进动]
  J. Michael McBride(耶鲁大学) 红外光谱为分析分子结构和理解成键和动力学提供了信息。尽管烷烃的正常模式涉及许多原子的复杂配位振动,但多个键的异常强度使烯烃和炔烃具有独特的拉伸频率。特...
热度:35

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Lecture 18 - Linear and Cyclic Conjugation Theory; 4n+2 Aromaticity[第18讲-线性和循环共轭理论;4n+2芳香性]
   J. Michael McBride(耶鲁大学) 尽管单个轨道的能量发生了实质性的变化,但当两个双键线性共轭时,π电子的总能量和轨道形状变化不大。多烯和烯丙基体系的共轭能可用半圆记忆法预测。“芳香”共...
热度:40

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Lecture 1 - Mechanism: How Energies and Kinetic Order Influence Reaction Rates[第1讲-机理:能量和动力学顺序如何影响反应速率]
  J. Michael McBride(耶鲁大学) 大一有机化学的第二学期以第一学期的分子结构和能量*为基础,讨论如何发现和理解反应机理。它也处理有机分子的光谱和合成。反应及其速率可以用反应坐标图来理解...
热度:62